總有機碳分析儀通過氧化水樣中的有機碳（如燃燒氧化、紫外氧化）生成二氧化碳，再通過紅外檢測或電導檢測定量二氧化碳濃度，進而換算出總有機碳（TOC）含量，廣泛應用于飲用水、工業廢水、環境水樣等場景的有機碳監測。測量結果偏低會導致對水體有機污染程度的誤判，需從樣品處理、儀器狀態、操作流程等多方面排查原因，以下從四方面解析核心誘因。

一、樣品前處理環節的問題

樣品前處理是確保檢測準確性的基礎，若處理不當導致有機碳損失或干擾檢測，會直接造成結果偏低，常見問題包括三類：

1、樣品采集與儲存不當

樣品采集過程中若接觸空氣或污染，易導致有機碳損失：采集水樣時若未裝滿采樣容器（留有空氣），水中揮發性有機碳（如低分子烴類、醇類）會揮發至空氣中，導致實際檢測的有機碳含量低于真實值；若采樣容器未提前清洗干凈（殘留洗滌劑、有機物），雖可能造成污染，但部分吸附性強的容器（如玻璃容器）會吸附水樣中的有機碳（尤其是疏水性有機碳），反而導致檢測結果偏低。儲存環節若未按要求添加保護劑（如調節pH至酸性抑制微生物活動）或低溫儲存，水樣中的微生物會分解有機碳，使有機碳含量隨儲存時間延長逐漸降低，若儲存過久再檢測，結果必然偏低。

2、樣品預處理不規范

預處理過程中的操作失誤會造成有機碳損失：若水樣含大量懸浮物（如泥沙、藻類），需過濾預處理以避免堵塞儀器管路，但過濾膜選擇不當（如孔徑過小或材質吸附性強）會吸附水樣中的有機碳（如膠體態有機碳、小分子有機碳），導致過濾后水樣的有機碳含量下降；若水樣含鹽量過高或含高濃度干擾物質（如氯離子），需稀釋預處理，但稀釋過程中若使用含碳的稀釋水（如未經過脫碳處理的普通純水），雖不會直接導致結果偏低，但部分稀釋操作若未充分混勻，會造成局部水樣稀釋過度，或因稀釋倍數計算錯誤（如實際稀釋倍數高于預設值），導致最終換算的TOC結果偏低。

3、無機碳去除不徹底

總有機碳檢測需先去除水樣中的無機碳（如碳酸根、碳酸氫根），若去除不徹底，會干擾有機碳的定量，但部分情況下無機碳去除過程反而會導致有機碳損失：若采用酸解吹脫法去除無機碳（向水樣中加酸并通入惰性氣體吹脫CO?），吹脫時間過長或氣體流速過快，會將水樣中的揮發性有機碳一同吹脫，造成有機碳損失；若酸解時pH調節過低，可能導致部分弱酸性有機碳（如有機酸）分解或揮發，進一步降低水樣中的有機碳含量，最終使檢測結果偏低。

二、儀器核心部件的故障或異常

儀器核心部件的性能異常會影響有機碳的氧化效率與檢測精度，導致結果偏低，主要問題集中在三方面：

1、氧化模塊功能失效

氧化模塊是將有機碳轉化為CO?的關鍵，其性能下降會導致氧化不充分：若采用燃燒氧化法，燃燒管內的催化劑（如鉑催化劑）長期使用后會老化、中毒（如被水樣中的重金屬、硫化物污染），催化活性下降，無法將有機碳完全氧化為CO?，未氧化的有機碳會隨廢液排出，導致檢測到的CO?濃度偏低；若采用紫外氧化法，紫外燈管長期使用后發光強度衰減，或石英套管表面附著污垢（如有機物殘留、水垢），會降低紫外光的穿透效率，無法有效破壞有機碳的化學鍵，氧化效率下降。此外，氧化模塊的溫度控制異常（如燃燒氧化的溫度低于設定值、紫外氧化的反應溫度過低）也會導致氧化不充分，進一步加劇結果偏低的問題。

2、檢測模塊靈敏度下降

檢測模塊負責定量CO?濃度，靈敏度下降會導致檢測值偏低：若采用非分散紅外檢測（NDIR），紅外光源老化會導致光強減弱，或檢測池內殘留水分、灰塵（影響紅外光吸收），會降低對CO?的檢測靈敏度，即使氧化生成足量CO?，也會因檢測模塊無法準確捕捉信號，導致測量的CO?濃度偏低；若采用電導檢測，電導電極表面污染（如附著有機物、無機鹽沉淀）會導致電極響應遲鈍，或電極間距離變化（如電極松動），會降低電導檢測的準確性，使換算后的TOC結果偏低。此外，檢測模塊的校準過期或校準不準確，會導致檢測系統存在系統誤差，長期輸出偏低的檢測值。

3、進樣與管路系統異常

進樣量不準確或管路泄漏會導致實際參與檢測的有機碳量減少：若進樣泵（如蠕動泵）老化，泵管磨損導致進樣量不足（實際進樣體積小于設定體積），參與氧化的有機碳總量減少，生成的CO?濃度自然偏低；進樣管路存在泄漏（如接頭松動、管路破損），會導致部分水樣在進入氧化模塊前泄漏，同樣減少實際進樣量。此外，管路內殘留大量清洗液（如純水），在進樣前未充分排空，會稀釋水樣中的有機碳濃度，導致實際檢測的有機碳含量低于真實值，尤其在檢測低濃度TOC水樣時，這種稀釋效應更為明顯。

三、操作流程與參數設置的錯誤

操作過程中的參數設置錯誤或流程不規范，會直接影響檢測結果，導致偏低，常見問題包括三類：

1、校準操作不當

儀器校準是確保檢測精度的前提，校準錯誤會導致系統偏差：若校準用的TOC標準溶液濃度不準確（如標準溶液過期、配制時稀釋錯誤），用低濃度標準溶液校準儀器，會使儀器的校準曲線斜率偏低，后續檢測時會將實際高濃度的TOC水樣換算為低濃度結果；校準過程中若未進行空白校準或空白校準不準確（如空白水樣含碳），會導致儀器的空白值偏高，在計算TOC值時（TOC=總碳-無機碳-空白值），過高的空白值會抵消部分有機碳的檢測值，導致結果偏低。此外，校準后未進行驗證（如用質控樣檢測），會無法及時發現校準偏差，長期使用錯誤的校準曲線進行檢測。

2、參數設置不合理

儀器參數設置不當會影響檢測過程的有效性：進樣體積設置錯誤（如實際需進樣10mL，誤設為5mL），會導致參與氧化的有機碳量減少，生成的CO?濃度偏低；氧化時間或反應時間設置過短，有機碳未充分氧化，或CO?未充分被檢測模塊捕捉，會導致檢測不完整；若儀器支持不同水樣類型的參數模式（如清潔水、廢水模式），選擇錯誤的模式（如用清潔水模式檢測高濃度有機廢水），會因氧化強度、檢測靈敏度不匹配，導致有機碳氧化不充分或檢測值偏低。此外，氣體流量設置不當（如氧化過程中通入的惰性氣體流量過大，導致CO?在檢測池內停留時間過短，未被充分檢測）也會影響結果。

3、儀器清潔不徹底

儀器內部殘留的污染物會干擾檢測，或導致有機碳損失：檢測完成后若未及時清洗進樣管路、氧化模塊與檢測池，殘留的高濃度有機碳會附著在管路內壁，后續檢測低濃度水樣時，殘留的有機碳可能不會被完全洗脫，反而會吸附新水樣中的有機碳，導致檢測結果偏低；若清洗時使用的清洗液含碳（如未脫碳的洗滌劑），清洗后未充分沖洗干凈，會在儀器內部殘留碳源，但部分情況下這些殘留碳源會與新水樣中的有機碳競爭氧化，或干擾檢測模塊對CO?的定量，間接導致結果偏低。

四、試劑與標準品的問題

試劑與標準品的質量異常會影響檢測的準確性，導致結果偏低，主要問題包括兩類：

1、試劑失效或污染

檢測過程中使用的試劑失效會影響氧化效率或無機碳去除效果：若氧化過程中需添加氧化劑（如過硫酸鈉），氧化劑過期或受潮導致活性下降，會降低對有機碳的氧化能力，導致氧化不充分；若去除無機碳時使用的酸（如磷酸、硫酸）濃度不足，或酸中含碳雜質（如有機酸），會導致無機碳去除不徹底，或引入額外碳源干擾檢測，但部分情況下酸濃度過高會導致有機碳損失（如前文所述）。此外，載氣（如氮氣、氦氣）純度不足，含微量CO?或有機雜質，會在檢測過程中產生背景信號，若儀器未進行有效的背景扣除，會掩蓋部分水樣生成的CO?信號，導致檢測值偏低。

2、標準品質量問題

標準品的準確性直接影響校準與檢測結果：購買的TOC標準溶液若超過有效期，或儲存不當（如光照、高溫導致有機碳分解），會使標準溶液的實際濃度低于標注濃度，用其校準儀器會導致校準曲線偏矮，后續檢測時所有樣品的結果都會偏低；若自行配制標準溶液，使用的基準物質純度不足（如含無機雜質），或配制過程中使用含碳的容器、稀釋水，會導致標準溶液濃度不準確，同樣引發校準偏差。此外，標準品與樣品的基體不匹配（如用純水配制的標準品校準，檢測高鹽、高黏度水樣），會因基體效應導致檢測結果偏低，尤其在氧化效率受基體影響較大的儀器中更為明顯。

五、結語

總有機碳分析儀測量結果偏低是樣品處理、儀器狀態、操作流程、試劑標準品多因素共同作用的結果，核心在于“有機碳損失”與“檢測系統偏差”。排查時需按“樣品前處理→儀器部件→操作參數→試劑標準品”的順序逐步驗證，優先解決易排查的問題（如重新校準、檢查進樣量、更換新鮮試劑），再處理復雜故障（如氧化模塊維修、檢測模塊校準）。日常使用中需規范操作流程、定期維護儀器、妥善儲存樣品與試劑，從源頭減少結果偏低的風險，確保檢測數據能真實反映水體中的總有機碳含量，為水質評估與污染管控提供可靠支撐。